易燃液體類化學品被大量應用于油漆、涂料、冶金、精細化工、制藥等行業,其在使用、儲存、運輸等環節中,受溫度變化、震動以及空間限制影響,易發生危險化學品事故并造成人員傷亡和貨物損失。統計表明,在運輸過程中發生事故的比例最高。因而,對液體類化學品運輸貨物進行合理有效的危險性鑒別分類具有重要意義。依據 GB6944-2012《危險貨物分類和品名編號》,液體混合物的火災危險性與其閃點、沸點等物化特性密切相關。判斷液體混合物在運輸過程中是否屬于易燃液體,既要依據其閃點,還須考慮持續燃燒性,對此國內外鮮有研究報道?;旌衔锏拈W點隨其組成、配比而變,很難從文獻上查得。國內外對液體混合物閃點值的理論計算做了大量研究,但有學者指出沒有一個通用模型可以預測所有混合液體的閃點,并且計算過程復雜,理論計算方法并不一定適宜推廣應用,液體混合物火災危險性的實驗鑒別分類技術仍是不可或缺的重要方法。目前,對閃點的實驗研究以石油化工行業居多,采用 ASTM D93、GB/T 261-2008《閃點的測定 賓斯基-馬丁閉口杯法》等標準方法測定。GB/T 21615-2008《危險品易燃液體閉杯閃點測試方法》中規定,閉杯閃點試驗儀應符合 ASTM D93 標準(該標準的測定溫度范圍≥40 ℃);在上海昌吉SYD-5208D快速低溫閉口閃點試驗器《危險品易燃液體閉杯閃點試驗方法》中,并未規定閉杯閃點試驗儀的種類。
乙醇為生產生活中十分常見、用途極為廣泛的易燃液體,但含乙醇液體混合物,特別是酒精類產品,在出廠時僅注明酒精度數,無易燃性指標,對于機車船載、隔離與運輸不能提供指導性意見。雖然對其的危險性研究也有報道,但著重于生產使用與儲存方面。如宋曉勇應用回歸分析確定了白酒的火災危險性屬類;徐曉娟等認為在中藥生產中乙醇溶液火災危險性辨識的主要依據是閃點,乙醇含量在 38%以上時應考慮防爆。筆者通過測定乙醇溶液閃點和持續燃燒性,確定含乙醇液體混合物的危險性分類與包裝運輸級別,使學生能夠將理論與實際結合,加深學生對危險品、多元可燃液體混合物燃燒爆炸危險性評價依據、液體運輸貨物的鑒定、分類和包裝等方面的實踐知識。
1 儀器與試劑
1.1 試 劑
(1)無水乙醇:化學純。
(2)食用酒:酒精度數不同的市售食用酒產品。
(3)蒸餾水:自制,符合實驗室用三級水的要求,用于配制不同濃度的乙醇溶液。
1.2 實驗儀器與操作方法
1.2.1 閃點測定
(1)上海昌吉SYD-5208D快速低溫閉口閃點試驗器適用于測定 40 ℃時黏度小于 5.5 mm 2 /s,或 25 ℃時小于 9.5 mm 2 /s,且閃點低于 93 ℃ 的液體閃點。
(2)上海昌吉SYD-5208D快速低溫閉口閃點試驗器,測試范圍為-25~100 ℃ ,測試過程完全在密閉的測試腔中進行。溫度傳感器實時檢測樣品溫度,點火頭對樣品進行點火,壓力傳感器檢測每一個溫度點時,點火頭點燃樣品引起測試腔內壓力瞬間增加值。儀器內置半導體加熱制冷系統用于精確控制溫度,無須外接冷浴。
2 實驗結果與討論
2.1 乙醇溶液的閃點
采用無水乙醇與蒸餾水配制了體積分數為 5%~73%乙醇溶液,分別采用泰格法和 MINIFLASH 法測定其閃點。每個試樣重復測定兩次,兩次結果偏差在 1 ℃內,取平均值為最終結果,實驗結果如圖 1 所示。乙醇體積分數低于 30%時,MINIFLASH 法測定值略高于泰格法,當乙醇濃度高于 30%時,兩種方法的測定值基本一致。將部分實驗結果與文獻值比較,誤差均在 2 ℃以內,說明泰格法和 MINIFLASH 法均適用于低閃點液體。對食用酒的閃點測定結果。泰格法與MINIFLASH 法的測定值較接近,二者誤差在 2 ℃ 以內。隨著食用酒中乙醇體積濃度的降低,食用酒閃點值下降。與圖 1 對比可以發現,體積分數相同的食用酒與乙醇溶液的閃點值基本一致,說明泰格法與 MINIFLASH 法對含乙醇類混合液體的閃點測定非常適用。

2.2 易燃液體的判定與包裝類別
從運輸安全角度危險品分為 9 大類 18 項,其中乙醇類產品屬于第三類易燃液體。易燃液體指易燃的溶液、溶液混合物或含有固體物質的溶液,其閉杯實驗閃點等于或低于 60 ℃ 或開杯試驗閃點不高于 65.6 ℃ 。但是,閃點高于 35 ℃ 的液體如果持續燃燒試驗中得到否定結果時,對于某些法規目的(例如運輸)可看作為非易燃液體。易燃液體包裝類別依據確定,包裝類別越高,危險性越高。根據中國酒類物品制造標準,酒類物質是沒有其他次要危險性的,因而其危險性就是第三類即易燃性,由第三類危險品的性質,判斷危險性程度及其包裝等級主要的依據就是其閃點。
3 結 論
采用上海昌吉閃點測定儀與持續燃燒試驗儀兩項實驗,分析含有乙醇類混合液體的類別與包裝運輸要求。實驗依據ASTM D56 和 ASTM D 6450 標準測定乙醇溶液低閃點的方法是可行的,實驗配制的乙醇溶液閃點變化規律適用于食用酒類。通過分析研究,建立了乙醇類危險品貨物運輸條件的實驗鑒定方法,進一步明確這類貨物的危險性分類和包裝等級,為危險貨物的安全運輸、降低風險、預防危害事故發生提供了便捷直觀的鑒定依據和測定流程。