星型SBS改性瀝青熱氧和紫外光老化特性研究
導讀:為了評價熱氧和紫外光老化對星型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物( SBS) 改性瀝青主要技術性質的影響,通過室內老化模擬試驗,研究了瀝青經不同老化時間的針入度、延度、軟化點
來源:未知
發布日期:2019-12-16 17:30【大 中 小】
上海昌吉地質儀器有限公司采用一種星型 SBS 改性劑和 2 種基質瀝 青制備了 2 種 SBS 改性瀝青,分別對其進行熱氧 老化和熱氧+紫外光耦合老化試驗,再對經不同 老化時間的試樣測試針入度、延度、軟化點和表觀 黏度,分析老化方式和時間對 SBS 改性瀝青主要 技術性質的影響規律,探索建立 SBS 改性瀝青老 化動力學方程,以期為高海拔地區 SBS 瀝青篩選 提供參考。
原材料與試驗
1.1 原材料
( 1) 瀝青 基質瀝青選用工程常用的兩種 90 號道路石 油瀝青,分別命名為 A 和 B,其主要技術性質。
( 2) SBS 改性劑 SBS 改性劑選用岳陽石化生產的星型 SBS, 其主要技術性質。
( 3) SBS 改性瀝青 按照 SBS 改性劑摻量為 4.0%( 內摻) ,自制 穩定劑摻量為 2.5‰,制備 2 種 SBS 改性瀝青,分別命名 為 MA 和 MB,其主要技術特性。
1.2 SBS 改性瀝青老化模擬試驗
( 1) 熱氧老化 對于瀝青的熱氧老化,不論是 RTFOT 還是 PAV 試驗,均已得到普遍認可。因此,瀝青熱氧 老化采用旋轉薄膜烘箱進行模擬,對制備的 SBS 改性瀝青分別老化 85 min、180 min 和 270 min,以 考察老化時間對 SBS 改性瀝青技術性質的影響。
( 2) 紫外光老化 瀝青路面鋪筑后表面直接暴露在大氣環境 中,太陽輻射中能穿越臭氧層達到地面的紫外光 波長主要集中在 280~400 nm,約占到達地面太陽 總輻射量的 6%,這部分紫外光能量很大,如波長 為 300 nm 時能量可達 397 kJ/mol,足以誘發路面 表層瀝青發生光老化。研究表明,紫外光入射瀝 青深度約為 0.1 mm,但由于瀝青分子的擴散運 動,實際影響深度可達 1 mm。紫外線輻射強 度影響因素較多,各地紫外光輻射強度差異較大。 參照與西安緯度接近的日照市,平均紫外線輻 射強度為 50 W/m2 。 目前對于瀝青紫外光老化尚無標準試驗方 法。本文基于已有研究,在室內采用裝配 2 種 UV 燈管的老化模擬試驗箱進行紫外光老化試驗,波 長 320 ~ 400 nm 的 UV-A 燈 管 和 波 長 為 265~ 320 nm的 UV-B 燈管各 4 根,距離試樣5 cm,單根 燈管輻射強度約為 92.8 W/m2 ,則室內紫外光輻 射強度約為實際輻射強度的 15 倍。 試驗時,將經過標準 RTFOT 老化( 85 min, 163 ℃ ) 的 SBS 改性瀝青加熱至 150 ℃,稱 取 11.3 g瀝青倒入直徑 12 cm 的不銹鋼托盤中,輕輕 轉動托盤,使瀝青均勻覆蓋在托盤上,形成瀝青膜 厚度約為 0.1 mm; 紫外老化時通過控溫系統保持 試驗溫度為( 60±1) ℃。
2 試驗結果與分析
2.1 SBS 改性瀝青老化試驗結果與分析
對經 RTFOT 和 RTFOT+UV 兩種老化模式,不同老化時間的 SBS 改性瀝青進行針入度、延度、軟 化點和表觀黏度測試。
1) 老化方式及時間對針入度的影響。
兩種 SBS 改性瀝青的針入 度經 RTFOT 后均呈減小趨勢,老化時間越長,針 入度降低越明顯,兩者衰減速率相近,改性瀝青 MA 線性衰減曲線斜率為-7.25,改性瀝青 MB 線 性衰減曲線斜率為-7.59; 先經 RTFOT 再經紫外 光老化后的 SBS 改性瀝青的針入度也隨老化時 間延長呈減小趨勢,但針入度衰減幅度要小于 RTFOT,改 性 瀝 青 MA 線 性 衰 減 曲 線 斜 率 為 -3.15,改性瀝青 MB 線性衰減曲線斜率為-2.34。
2) 老化方式及時間對 5 ℃延度的影響
兩種 SBS 改性瀝青的延度 經旋轉薄膜烘箱老化后均呈衰減趨勢,老化時間 越長降低幅度越大,且在 0~85 min 內衰減幅度最 大; 采用瀝青 B 制備的改性瀝青 MB 先經旋轉薄 膜老化再經紫外光老化后在 0~2 880 min 內延度衰減明顯,隨著老化時間延長,衰減幅度趨緩; 而采用瀝青A制備的改性瀝青 MA 延度在整個老化過程中衰減幅度較少。
3) 老化方式及時間對軟化點的影響
SBS 改 性瀝青在 RTFOT+UV 老化方式下呈現非單調變 化趨勢,與基質瀝青老化明顯不同。這是因為 SBS 改性瀝青在老化過程中同時發生瀝青老化和 SBS 老化; 瀝青老化是“硬化”過程,而 SBS 改性 劑在老化過程中主要發生熱降解、氧化降解和光 降解,這些作用造成聚合物分子量降低和網狀交 聯結構破壞,但使瀝青膠體變形能力增強[11],因 而存在 SBS 改性劑降解速度和瀝青“硬化”速度 的博弈,后期在紫外光能量作用下,SBS 改性劑的 降解速度快于基質瀝青“硬化”速度,故導致軟化 點降低; 當 SBS 改性劑降解和氧化締結趨于穩定 后,軟化點綜合表現為保持穩定。
2.2 SBS 改性瀝青老化動力學模型
上述試驗結果表明,兩種老化作用下 135 ℃ 表觀黏度均呈顯著的單調增大趨勢,因此,可用黏 度增幅 間 接 表 征 瀝 青 老 化 速 率,即 可 嘗 試 用 135 ℃表觀黏度增幅隨老化時間的改變來建立老化動力學模型。
在 RTFOT 老 化 作 用 下, 2 種瀝青的相關系數分別為 0. 918 和 0. 924, RTFOT+UV 老化作用下 2 種瀝青的相關系數分 別為 0.940 和 0.964, 基質瀝青制備的 SBS 改性瀝青在不同老化方式下的擬合直線均具 有很好的相關性。因此,可以推斷 RTFOT 和 UV 老化均為一級氧化反應。因此,擬合方程的斜率 即為對應瀝青的反應速率常數 k。對于 RTFOT 老化,改性瀝青 MA 的總反應速率略小于改性瀝 青 MB; 而對 RTFOT+UV 老化,改性瀝青 MA 的總 反應 速 率 與 改 性 瀝 青 MB 相 同。由 此 可 見, RTFOT 老化方式對不同基質瀝青制備的星型 SBS 改性瀝青的老化反應速率的影響存在差異。
由此可見,上海昌吉瀝青儀器基于 135 ℃ 表觀黏度建立的老化 動力學模型可以預測星型 SBS 改性瀝青表觀黏 度隨老化時間的變化,進而可以比較不同 SBS 改 性老化程度,為高海拔地區選擇抗紫外老化瀝青 提供參考。
3 結論
( 1) 熱氧老化與紫外光老化對星型 SBS 改性 瀝青的技術性質影響一致,即隨著老化時間增加, 針入度、延度呈減小趨勢,135 ℃ 表觀黏度呈增大 趨勢,而軟化點呈非單調性變化趨勢。
( 2) 星型 SBS 改性瀝青的老化涉及瀝青的“老 化”和星型 SBS 改性劑的老化,兩種老化方式下老 化程度有所差異; 熱氧老化作用下,不同基質瀝青 制備的星型 SBS 改性瀝青老化總反應速率存在差 異,而對熱氧+紫外光老化,不同基質瀝青制備的星 型 SBS 改性瀝青老化總反應速率基本一致。
( 3) 以星型 SBS 改性瀝青不同老化方式和時 間的表觀黏度結果為依據,建立了老化動力學模 型,表明星型 SBS 改性瀝青的老化符合一級氧化 動力反應方程,方程能預估星型 SBS 改性瀝青老 化過程中的表觀黏度。