隨著我國路網的逐步完善,公路養護的里程占比也逐年增加,改性乳化瀝青作為公路養護的核心材料之一也逐步備受重視。高性能乳化瀝青儼然成為近年來道路工程材料的研究熱點。增粘樹脂具有提高涂料與基體表面附著力的功能被廣泛用于膠粘劑、涂料、油墨中,同時其與石油瀝青具有良好的相容性被用于瀝青改性劑和聚烯烴的改性劑等。當前,國內外道路工作者陸續開展了樹脂改性瀝青的制備及性能評價,分別研究了 C9樹脂改性瀝青、SBR- C9 樹脂復合改性瀝青及 SBS- C9 樹脂復合改性瀝青的性能得出當 C9的最佳摻量為4%時能提高瀝青軟化點和瀝青延度;C9樹脂摻量為 4%、SBR 摻量為 5%時,SBR、石油樹脂和瀝青三者形成了穩定的高分子網狀結構;SBS-C9 樹脂復合改性瀝青的感溫性能、高溫性能均優于 SBS 改性瀝青,同時 C9 可提高 SBS 改性劑對基質瀝青的約束力,使之形成新的交聯網絡結構;對PE-C9改性瀝青的性能分析得出C9能促進PE 在C9 石油樹脂改性瀝青中的溶脹和吸附作用;當 PE 與 C9 石油樹脂的質量比為 2.1 時,三者形成了穩定的網狀結構;劉艷娜,孫彥偉[9]對 SBS 與增容樹脂共混改性瀝青體系的研究發現增容樹脂能改性瀝青的常規性能的同時改善了 SBS 與基質瀝青之間的相容性;聶鑫垚、姚鴻儒等[10]對 C9 石油樹脂對高黏度改性瀝青性能的影響分析得出 H/C 原子比高的 C9 石油樹脂能促進 SBS 的相容性,進而提高瀝青的路用性能。
綜上所述,樹脂能有效改善瀝青的常規性能,同時能改善改性劑的相容性。但目前研究尚未見增粘樹脂應用于改性乳化瀝青中的報道。利用增粘樹脂改善熱熔膠抗剝離性能,且與瀝青易于共混相容的特性制備增粘樹脂改性乳化瀝青,并研究不同樹脂摻量對乳化瀝青蒸發殘留物老化前后常規性能的影響,分析不同樹脂摻量下乳化瀝青的儲存穩定性、黏結力學強度及相結構,擬得出樹脂的最佳摻量,最后采用傅里葉紅外光譜儀分析了樹脂改性乳化瀝青的改性機理,研究成果對增粘樹脂改性乳化瀝青的應用具有積極意義。
1 原材料及試驗方法
1.1 原材料
(1)增粘樹脂:采用山東某化工生產的增粘石油樹脂,其外觀為淡黃色,軟化點為 100~110℃,固含量(質量分數,本文所涉及的固含量、配比等均為質量分數或質量比)為≥99.9%。
(2)基質瀝青:采用中海油四川瀘州倉庫的基質瀝青。
(3)乳化劑:選用法國某公司的 cm-3 陽離子慢裂快凝瀝青乳化劑,摻量為乳化瀝青的 1.5%,密度為 0.99g/cm3。
(4)樹脂改性乳化瀝青的制備:首先,將不同摻量的增粘樹脂與基質瀝青在 135℃、4000 r/min 條件下充分剪切 120min,其次再與皂液一并加入膠體磨中研磨 3min,最后接樣以備分析。
1.2 試驗方法
(1)瀝青常規性能試驗:參考 JTG E20—2011《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗規程》中針入度、軟化點及延度試驗方法分別測定不同改性劑摻量下的乳化瀝青針入度、軟化點及延度(5℃、10℃和 15℃)。
(2)黏結力試驗:參考 CJJ139—2010《城市橋梁橋面防水工程技術規程》中的黏結強度測試方法,在 100 mm×100 mm×30 mm 的水泥試塊上刷涂 5g(撒布量為 0.5kg/m2)的乳化瀝青,在 25℃條件下待其完全破乳后進行拉拔試驗。
(3)存儲穩定性試驗:參考 JTG E20—2011《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗規程》中乳化瀝青儲存穩定性測試方法分別測定不同樹脂摻量下的 5d 儲存穩定性。
(4)微觀相結構:采用均膠試驗機將乳化瀝青均勻涂抹于載玻片,并在 25 ℃下采用熒光顯微鏡對其微觀結構進行觀測。
(5)傅里葉紅外光譜:傅里葉紅外變換光譜儀為德國 Bruker 公司 70 型 FTIR,將改性乳化瀝青涂抹于鋁箔上,自動掃描后獲得其紅外光譜。
2 樹脂摻量對乳化瀝青常規性能的影響
(1)瀝青的針入度隨著樹脂摻量的增加而減小,分析其原因為增粘樹脂發生脫氫反應,化合物中環結構轉化成芳香環等大分子共聚物,同時樹脂中豐富的雙鍵發生了酸堿催化重排,進而導致瀝青變硬。
(2)瀝青的軟化點隨著樹脂摻量的增加而提高,1#~4#軟化點增幅較大,4#提高了 6.8%,5#的軟化點提高不明顯,分析其原因可能是樹脂中的芳香環、雙鍵與基質瀝青反應后形成新的交聯網絡,加之樹脂本身軟化點為 90℃~110℃,進一步提高了瀝青的軟化點。
(3)瀝青的延度隨著樹脂摻量的增加而降低,且隨著溫度的降低,延度衰減度越高;15℃時,5#延度衰減 84.5%,10℃時衰減 92%,5℃時延度僅為 0.6cm;分析其原因為增粘樹脂為熱塑性嵌段共聚物,其摻量的增加也隨之增加了瀝青的脆性,加之樹脂中的環結構轉變,形成大分子共聚物,進一步導致瀝青低溫延度的衰減。
3 結論
(1)樹脂的摻入能提高瀝青的軟化點,降低瀝青針入度及延度,其中延度衰減明顯;樹脂摻量為 25%時 15℃延度衰減 84.5%,10℃延度衰減 92%,5℃時延度僅為 0.6cm。
(2)樹脂的摻入對老化后乳化瀝青蒸發殘留物的軟化點有所提高,針入度和延度有所降低,其中樹脂摻量為 25%時,老化后的 15℃延度僅為 0.9cm,衰減嚴重。
(3)樹脂摻量為 25%時,乳化瀝青在 25℃、45 ℃下的拉拔強度分別為 1.41 MPa、0.73 MPa,具有良好的粘結力。
(4)乳化瀝青 5d 儲存穩定性隨著樹脂摻量的增加而發生驟變,當摻量為 20%時,其乳液與樹脂發生離析,不滿足規范要求。
(5)當樹脂摻量為 15%時,樹脂與瀝青混合均勻,呈均勻的網狀結構,處于飽和均勻狀態;因此,樹脂摻量不超過 15%為宜。
(6)通過紅外分析得出,增粘樹脂改性乳化瀝青僅為物理共混,并無新物質生成。