1 國外技術(shù)進(jìn)展
國外對煤瀝青的研究開始于 20 世紀(jì) 60 年代,英國以煤瀝青為原料生產(chǎn)煤-石油基混合瀝青并用于道路建設(shè),此后法國、德國、波蘭等國也開始對混合瀝青進(jìn)行研究并生產(chǎn)使用,德國呂特格公司1982年開始生產(chǎn)混合瀝青CB70并用于鋪設(shè)道路, 長時(shí)間應(yīng)用發(fā)現(xiàn)所得混合瀝青耐磨性及抗變形性均得到一定程度的提高;20 世紀(jì) 60 年代末期, 美國、日本等研發(fā) Cherry-T 法,該法是在煤焦油蒸餾時(shí)候直接對煤瀝青進(jìn)行改質(zhì)生產(chǎn)黏結(jié)劑瀝青,所得的改性煤瀝青軟化點(diǎn)、 甲苯不溶物等性能指標(biāo)都比較好。
隨后意大利研發(fā)減壓蒸餾法,直接對煤瀝青進(jìn)行減壓蒸餾, 該法優(yōu)點(diǎn)在于閃蒸過程中不會產(chǎn)生衍生物,并且所得改性煤瀝青軟化點(diǎn)、殘?zhí)柯实扔兴?/span>加,但是 β 樹脂含量等均低于熱聚法。 隨后國外研究人員對煤瀝青改性進(jìn)行了改性劑方面的研究,M.A. Trofimovich將SAS和碳作為改性劑,對煤瀝青進(jìn)行改性,研究發(fā)現(xiàn)改性后的煤瀝青軟化點(diǎn)、可塑層厚度等性能得到提升,黏度是原來的10倍;向煤瀝青中加入不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)(3%,6%,9%)的 EVA 時(shí),隨著質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加相應(yīng)所得改性煤瀝青軟化點(diǎn)升高,同時(shí)所得改性煤瀝青高溫表觀黏度提高;B用強(qiáng)氧化劑H2SO4、HNO3 等對煤瀝青進(jìn)行改性, 所得煤瀝青中 TI、QI含量以及煤瀝青軟化點(diǎn)有所提高;利用聚乙烯基吡啶、聚丙烯腈改性煤瀝青,所得改性煤瀝青中高分子含量得到提高,結(jié)焦性能提升。 但對于歐美等發(fā)達(dá)國家整體來說,炭素行業(yè)實(shí)際應(yīng)用比重很小。
2 國內(nèi)技術(shù)進(jìn)展
我國煤瀝青改性技術(shù)較國外起步較晚。 20 世紀(jì)80 年代,鞍鋼化工引進(jìn)意大利減壓熱聚法改性煤瀝青技術(shù);隨后我國又引進(jìn)加壓熱聚法改性煤瀝青技術(shù); 黑化集團(tuán)于1997年自主研發(fā)熱聚合法改性煤瀝 青 技 術(shù) 并 建 成 年 產(chǎn) 1.5 萬 t 改性煤瀝青生產(chǎn)裝置;2013 年 5 月, 中輕集團(tuán)路用納米改性煤瀝青技術(shù)研制成功,這種新型的筑路瀝青材料充分發(fā)揮了納米材料的優(yōu)勢,有著優(yōu)異的耐油性和較強(qiáng)的石子粘附力,且比石油瀝青價(jià)格便宜、施工更為簡單方便,目前該技術(shù)已具備了推廣轉(zhuǎn)化能力,應(yīng)用于公路建設(shè)后將大大節(jié)省公路投資,經(jīng)濟(jì)和社會效益十分顯著;2017 年東北石油大學(xué)與遼河油田大力特種瀝青有限公司聯(lián)合開發(fā)的混融法制備特種改性煤瀝青技術(shù),已經(jīng)完成了年產(chǎn)30萬 t 工業(yè)裝置。 除了工業(yè)方面之外,我國科研人員在改性劑方面做了大量研究,采用重質(zhì)石油瀝青改性煤瀝青,得到的改性煤瀝青達(dá)到國際先進(jìn)水平; 利用 3-氯硝基苯為改性劑,以甲基苯磺酸為催化劑對煤瀝青進(jìn)行改性,改性后的煤瀝青炭收率、芳香度以及聚合度等性能指標(biāo)都得到了不同程度的提高;采用酚醛樹脂改性煤瀝青,并分析了煤瀝青改性前后的流變性能;采用對苯二醇改性煤瀝青,所得改性煤瀝青多環(huán)芳烴含量降低了 74.14%;對產(chǎn)物進(jìn)行熱重及紅外分析證明多環(huán)芳烴與改性劑對苯二甲醇之間很可能發(fā)生了親電取代作用。
我國煤瀝青改性方面研究較晚,煤瀝青研究主要是針對改性劑方面的研究, 意在降低煤瀝青污染,增加煤瀝青性能指標(biāo),但目前我國承擔(dān)煤瀝青主要研究任務(wù)的是高等院校及科研院所,煤瀝青的研究受到設(shè)備條件等限制,與發(fā)達(dá)國家相比,我國煤瀝青技術(shù)存在明顯的劣勢。